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氢燃料电池关键碳材料:碳纤维纸与石墨双极板应用进展

氢能这两年被提得很多,燃料电池车、固定式发电站都在用。质子交换膜燃料电池(PEMFC)是当前主流路线,核心部件里有两样碳材料出镜率特别高——气体扩散层用的碳纤维纸(CFP),和双极板里的石墨双极板(GBP)。这两样东西导电好、耐腐蚀、比表面积大,国外厂商做了几十年,国内还在追赶。下面从CFP和GBP两块拆解。

 

一、碳纤维纸:膜电极的"地毯"

气体扩散层夹在膜电极和双极板中间,干四件事:导电、导气、排水、支撑催化层。基体层通常用碳纤维纸、无纺布或者碳毡,其中碳纤维纸因为薄、轻、平整、尺寸稳定,成了首选。传统CFP用短切碳纤维加有机树脂做骨架,孔隙率高、导电好、耐腐蚀、透气,电池里反应生成的水得从它这里排出去,不然泡住催化剂就废了。

制备分干法和湿法。干法用空气做介质气流成网,强度高但结构松成本贵;湿法用水做介质把短切碳纤维修分散开抄造成纸,树脂浸渍后碳化石墨化,均匀致密成本低,适合量产。分散剂配方是个技术活,PEO跟PAM配比对了纤维才能分散开。某研究做出来厚度190 μm、孔隙率86.7%、电阻率7.795×10⁻² Ω·cm的CFP,性能指标跟进口货差距在缩小。耐腐蚀方面,熔盐法在CFP表面做Cr₇C₃陶瓷涂层,腐蚀电流密度降了四十倍。超薄化方向也在走,有研究做出0.085 mm甚至60 μm以下的CFP,表面波动控制在6.4 μm以内。

 

二、石墨双极板:既导电又流道

双极板在燃料电池里承托膜电极、加工反应气体和冷却液的流道。材料分石墨、金属和复合材料三类。石墨双极板耐腐蚀、导电好、轻,但脆、机加工难。国内GBP制造技术相对成熟,上海神力、新源动力这些企业已经量产。

制备方法有机械加工、注塑和模压三种,模压成型因为简单成本低更适合规模化。石墨粉加树脂粘结剂混好压成型,惰性气氛下碳化石墨化,然后后处理封孔——石墨化阶段温度到1800到3000℃,孔隙率会增加,不封孔反应气体就漏了。某研究用真空加压法拿Na₂SiO₃浓溶液浸渍再酸化加热,孔隙率从18.2%压到3.3%以下。流道设计也有讲究,蛇形改进W流场反应气体分布更均匀,电池性能更好。

志远工业设备产品图

 

三、国产化替代和装备瓶颈

商用CFP长期被德国西格里、日本东丽、加拿大巴拉德这些国外企业占着,国内能做的还在研发和小规模阶段。CFP制造工艺复杂,国外对配方保密很严,国内得在碳纤维分散、碳化石墨化后处理这些环节下功夫。后处理用的超高温热工装备——2000℃以上连续碳化石墨化生产线——国内能做的企业不多,某厂已经研制出2600℃碳纸连续碳化石墨化线,保护气氛下连续排焦、碳化、石墨化,支持大批量生产。 类似工况下,真空加压烧结炉能够提供稳定的作业环境。

补充几句产业化和成本的实际情况。碳纤维纸以前基本靠进口,一片A4大小的碳纸几百块钱,燃料电池成本下不来很大一块就在这。国内这几年湿法造纸加碳化石墨化路线跑通了,产品性能在往进口水平靠,成本降到原来的三分之一到一半。某企业做的连续碳化石墨化生产线,2600℃保护气氛下连续生产,碳纸厚度和孔隙率在线检测,批次一致性做到95%以上。双极板这边,石墨机加板已经很成熟,碳塑复合板是发展方向——把石墨粉和树脂混在一起模压,流道一次成型,不用机加工,成本低很多,但导电率跟纯石墨板比还有差距。燃料电池车现在保有量还不大,双极板和碳纸的需求量跟车的销量绑在一起,规模化之后成本还能再降。

 

再补一段关于耐久性测试的实际情况。燃料电池工况跟动力电池不一样,膜电极和双极板要长期在酸性湿热环境下工作,几百上千小时不能坏。碳纤维纸在这种环境里,导电率不能涨太多,不然电阻变大电池效率掉。某企业做5000小时耐久测试,前后对比碳纸电阻率变化率小于10%才算合格。双极板流道在长时间反应后会有积碳和腐蚀,材料选择和表面处理很关键。这些测试周期长,研发投入大,但不做就不知道产品能不能扛住车规要求。

 

再补一段成本下降的路径。碳纤维纸成本高,一部分原因是短切碳纤维原料贵。国内PAN基碳纤维产能在扩大,价格在往下走。湿法工艺比干法成本低,随着连续生产线跑通,单位面积碳纸成本还有下降空间。双极板方面,石墨机加板成本高,模压板和碳塑板在抢份额,未来几年成本可能再降30%。

志远工业设备产品图

 

GBP国内已经产业化,但纯石墨板脆性大,碳塑复合双极板集合石墨导电和金属韧性优点,被视为未来方向之一。行业预计到2024年全球GDL材料市场规模33.4亿美元,这块市场不小。从材料到装备全链条国产化,对整个氢能产业自主可控意义重大。东莞市志远工业设备有限公司在真空烧结炉和真空管式炉领域有装备研发经验,可针对燃料电池碳材料碳化石墨化工序提供温场与气氛控制方案。 东莞市志远工业设备有限公司主营真空铝钎焊炉真空加压烧结炉等系列产品,可根据客户工艺需求定制方案。

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