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做粉末冶金和陶瓷烧结的技术人员,经常碰上一个问题:同样材料按温度曲线烧出来,致密度忽高忽低。其实热压烧结的致密化不是匀速进行的,它分明显两个阶段,每个阶段主导机制不一样,参数调整也要跟着变。搞清楚致密化过程,才能把致密度稳定做上去。这篇把这个过程讲清楚。
一、热压烧结和普通烧结差在哪
普通无压烧结只靠温度让粉末颗粒之间扩散结合,没加压。热压烧结把粉末装在模具里,一边加热一边从上下压头加压,成型和烧结同时完成。加热加压同时进行有个直接好处:粉末在热塑性状态下形变阻力小,需要的成型压力比冷压低很多,致密化速度快,烧结温度比无压低100到200℃。
温度低、时间短,晶粒来不及长大,所以热压烧结出来的件晶粒细、孔隙率低、致密化程度高,机械性能和电学性能都比普通烧结件好。做硬质合金、功能陶瓷、难熔金属材料时,热压烧结是常用工艺。某硬质合金厂做YG8刀头原来无压烧结致密度只有96%抗弯强度1800MPa,改热压烧结温度从1450℃降到1380℃加20MPa保温30分钟,致密度提到99.5%抗弯强度升到2300MPa,刀头使用寿命提高约30%,这个提升幅度很能说明问题。
二、第一阶段:孔隙连通
致密化第一阶段包括烧结初期和中期。刚加压时粉末颗粒靠压力接触在一起,接触区发生塑性屈服,颗粒被挤碎重排,大孔隙被填掉一部分。这个阶段密度上升很快,因为颗粒之间还没形成稳定晶界,压力一压就动。温度上来后,接触区开始出现幂指数蠕变,物质从接触区往孔隙迁移,原子通过体积扩散和晶界扩散跑到孔隙表面,空位反着跑,位错攀移引起晶界滑动帮助颗粒滑移。这一堆机制加在一起,烧结体密度快速提升,孔隙还互相连通,气体和挥发物能从孔隙通道排出去。
这阶段操作上注意:升温速率别太快。粉末里残留的成型剂和吸附气体在这一段集中释放,升温太快气体排不出来,内部形成鼓泡。一般在400到600℃设保温平台,把挥发物排干净再继续升温。压力可以在这个阶段逐步加上去,先轻压让颗粒接触,温度上来再加主压力。
三、第二阶段:孔洞孤立
到烧结末期,连通孔隙被基本填满,剩下的孔洞孤立在晶界处,个别还在晶粒内部。这时候第一阶段机制还在起作用,但蠕变和扩散变成主导。孔洞孤立了,物质要靠长距离扩散才能到孔洞表面,收缩速度明显慢下来。闭气孔内部压力随气体残留会升高,升到一定程度抵消表面张力的收缩作用,晶界扩散推动力变弱,没有外力帮忙后期收缩会停下来,致密度卡在95%到97%上不去。
排胶这个环节单独说一下。粉末压坯里的成型剂在400到600℃集中挥发,如果升温太快挥发物排不出来,内部形成鼓泡甚至开裂。正规做法是在这个温度段设一个保温平台,30到60分钟,让挥发物慢慢排干净再继续升温。很多致密化做不上去的问题,根子不在烧结温度而在排胶没排干净,气孔残留在里面,后面再加压也闭不掉。某硬质合金厂YG8刀头从无压改热压后,温度降70℃压力加上去,致密度从96%提到99.5%,抗弯强度从1800MPa升到2300MPa,说明热压对致密化的提升很直接。
做热压烧结还有个冷却速度问题。保温结束后如果冷却太快,热应力会导致工件开裂;冷却太慢,晶粒在高温下继续长大,细晶优势就没了。一般在烧结温度以下设几个冷却平台,分段降温,配合充氩气强制冷却,把冷却速度控制在材料能承受的范围内。这个冷却曲线跟升温曲线一样重要,很多致密化做上去的工件,最后裂在冷却段,可惜了前面的功夫。
做热压烧结还有个模具设计问题。石墨模具壁厚要跟压力匹配,薄了加压时侧面鼓胀变形,样品尺寸就不准。做小批量验证时,模具设计别太复杂,简单形状先跑通工艺,再逐步做复杂形状。模具加工费不低,设计不合理报废一套就是几千块,所以设计阶段要算清楚。
热压的价值在这一段体现出来。外部压力持续给物料推动力,补偿被闭气孔压力抵消的表面张力,促使烧结继续。固体粉料高温高压下表现出类似非牛顿流体的性质,剪应力超过屈服点就发生粘性或塑性流动,闭气孔被流动物料挤掉,这就是热压能把致密度做到99%以上、无压烧结往往到不了的原因。某企业做95%氧化铝陶瓷基板,无压烧结后致密度95%表面气孔多金属化附着力差,改热压烧结温度1550℃压力15MPa后致密度提到99.2%表面气孔率降到0.5%以下,金属化附着力提升一个等级。第二阶段保温时间按材料定,金属扩散快30分钟到1小时够,陶瓷扩散慢可能2到4小时,保温太长晶粒长大反而把强度降下来,要在致密度和晶粒大小之间找平衡。热压烧结致密化曲线的调试,东莞市志远工业设备有限公司在真空加压烧结炉上有工艺调试经验。