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人造石墨生产的第一步,是把造粒好的焦粒装填到石墨匣钵里,匣钵装满之后盖上盖,放到推板窑的进料端。装舟的时候,原料的松装密度要控制好,不能装太满,也不能压太实,因为碳化过程中原料会分解出挥发分,如果压太实,挥发分排不出来,会在匣钵里形成高压,造成原料鼓泡、开裂,影响颗粒形貌。一般松装密度控制在0.8-1.0g/cm³,根据不同原料的性质调整。
匣钵盖和匣钵本体之间要留适当的缝隙,让挥发分可以顺利排出去,同时不能缝隙太大,不然炉内的气氛会串流,杂质容易进到匣钵里。装完舟之后,匣钵在进料端的预热带先预热,把原料表面吸附的水分慢慢排出去,避免进到高温区之后水分快速蒸发,冲开匣钵盖或者造成颗粒飞溅。

升温阶段不是越快越好,要分阶段控制。从室温到600℃这个区间,是原料里的轻质挥发分排出的阶段,升温速率不能太快,一般控制在1-2℃/min,不然挥发分剧烈释放,会把颗粒带出来,造成原料损失,也会在炉内形成大量焦油。这个阶段要保证炉内的惰性气体流量足够大,把分解出来的挥发分及时带出炉外,不要让焦油在炉顶低温区冷凝。
600℃到1000℃这个区间,是原料的深度碳化阶段,焦粒里的重质焦油、 residual 碳氢化合物逐步分解,这个阶段升温速率可以适当加快,到1000℃左右保温一段时间,让碳化反应充分进行。这个阶段要注意炉内的氧含量必须控制在低位,不然碳在高温下会氧化烧损,收率下降。

1000℃到最终碳化温度(一般1200-1400℃)这个区间,是碳材料结构逐步稳定的阶段,升温速率可以再调整,最终在最高温度保温2-4小时,让整个匣钵里的原料都达到均匀的碳化程度。如果是做包覆处理,会在这个阶段通入少量碳氢气体,让气体在高温下裂解,在石墨颗粒表面沉积一层无定形碳,提升材料的首效和循环性能。
气氛炉一般通氮气作为保护气,成本比氩气低很多,在1400℃以下的碳化温度,氮气足够稳定,不会和碳材料反应。通气的位置很讲究:一般在高温保温区通入新鲜的高纯氮气,让气流从高温区往进料端方向流动,这样可以把分解出来的挥发分带着往低温区走,最终从进料端的排气口排出去,不要让逆向的气流把杂质带到高温区的产品里。
炉内要保持微正压,一般比外界高50-100Pa,防止外界空气通过密封缝隙渗进炉内。要定期检测炉内不同位置的氧含量,一般要求在高温区氧含量低于50ppm,如果氧含量高了,要检查炉体密封,调整氮气流量。尾气从进料端排出来之后,不能直接排到大气里,因为里面有焦油、可燃气体,要配套尾气处理系统,先把焦油冷凝收集,然后把可燃气体焚烧处理,达标之后再排放,满足环保要求。

保温结束之后,匣钵进入冷却段,这个阶段不能冷却太快,不然石墨匣钵因为热应力容易开裂,缩短匣钵使用寿命。一般先自然冷却到800℃以下,再通过夹套水冷或者通氮气强制冷却,到出料端的时候匣钵温度要降到100℃以下,方便工人出料操作。冷却段的气流方向要和加热段一致,不要在冷却段形成紊流,把粉尘吹到产品表面。
出料的时候,要等匣钵温度降下来再开出料口,不然热的碳材料接触空气会氧化,甚至自燃。生产车间里要保持干燥,不要有水汽进到出料端,不然材料吸潮,影响后续电池的加工。

如果做出来的材料首次效率低,表面有氧化的迹象,就要检查炉内氧含量是不是偏高,炉体密封有没有问题,氮气纯度够不够;如果材料的批次差大,不同位置烧出来的碳化程度不一样,就要检查温场均匀性,调整每个温区的加热功率;如果炉子里焦油积累多,滴到匣钵上污染产品,就要调整氮气流量,把挥发分及时带出去,同时定期清理炉顶的冷凝区。
匣钵的使用寿命也要注意,一般匣钵使用几十次之后,会因为反复热胀冷缩出现开裂、变形,要及时更换,不然匣钵开裂了,保护气氛进去,原料就会氧化。志远的气氛炉设计了合理的匣钵支撑结构,减少匣钵的变形,延长匣钵使用寿命,帮助客户降低耗材成本。

人造石墨负极的气氛炉烧结工艺,是一个系统工程,从装舟、升温、气氛控制到冷却出料,每个环节都会影响最终材料的性能。东莞志远工业设备在设计气氛炉的时候,已经把这些工艺细节考虑进去,配套提供工艺调试服务,帮助客户快速找到最优的生产参数,实现稳定量产。
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