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碳/碳复合材料制备工艺与高温应用领域解析

一、碳/碳复合材料是什么

碳/碳复合材料(C/C)是以碳纤维或其织物为增强体、热解碳或树脂碳为基体的复合材料。增强体可以用短切纤维,也可以用连续长纤维和二维、三维编织物;基体既可以通过化学气相沉积(CVD)让碳在纤维预制体孔隙里长出来,也可以把沥青或酚醛树脂浸进去,再碳化、石墨化变成固体碳。

 

它的特点是密度低(不到2.0g/cm³)、强度高、比模量大、导热好、热膨胀小、摩擦系数稳定、抗热震好,1650℃以上还能保持力学性能,理论使用温度可以更高,是少数能在超高温下长期工作的结构材料。也正因为这样,它从一开始就被盯上了军工和航天这两块。

 

二、两条致密化路线

化学气相法(CVI)是让低分子碳氢气体在坯体孔隙内分解沉积热解碳,产物性能好、界面结合干净,但一个字:慢。一炉致密化往往要几十甚至上百小时,生产成本下不来。为了提速,工业上发展出热梯度CVI、液相渗透CVI等变体,把致密化周期压缩到几十小时,但设备复杂度和成本也跟着上去了。

 

液相浸渍法是把碳纤维预制体泡进沥青或树脂里,固化、碳化、石墨化反复循环,一步步把孔隙填上。浸渍剂的黏度和碳化收率很关键——黏度大了浸不进去,收率低了要循环很多次。实际生产里通常把两条路线结合起来用,先用液相浸渍快速填大孔,再用CVI补微孔,兼顾效率和性能。

 

三、主要应用方向

固体火箭发动机喷管是C/C的一大块。从20世纪70年代喉衬飞行成功开始,C/C喉衬、扩张段和延伸出口锥就凭着极低的烧蚀率和规整的烧蚀轮廓,把发动机比冲提上去,喷管效率能改善一到三个百分点。导弹弹头再入防热、航天飞机结构件也大量用它。

 

刹车盘是另一大块。1973年开始在飞机上试用,现在一大半C/C材料都做成了飞机刹车盘。比钢刹车轻四成,寿命长5到7倍,比热容是钢的2.5倍,刹车力矩平稳、噪声小,民航客机和军机基本都换了C/C刹车。赛车和轨道交通车辆也在跟进。除此之外,热交换器、热紧固件、航空发动机热端部件、单晶炉加热器和坩埚也用C/C材料。

 

四、成本瓶颈与装备支撑

C/C现在的问题是贵。工艺周期长、原材料贵、抗氧化涂层难做,用途还主要卡在航空航天和军工这些对成本不敏感的部位。下一步要解决的是低成本快速致密化、1800℃以上长期抗氧化涂层、耐烧蚀性能提升和摩擦磨损稳定性。民用领域如风电叶片夹具、多晶硅铸锭炉用的C/CCFG坩埚,正在把用量带起来。

志远工业设备产品图

 

这些工艺环节都离不开高温真空炉和气氛炉——CVI沉积要精确控制碳氢气体分压和温度梯度,碳化石墨化要惰性气氛保护和长周期温场稳定。温场不均匀,致密化就不均匀;气氛里残留氧多了,高温下碳材会被烧蚀。东莞市志远工业设备有限公司在真空烧结炉、真空管式炉的温区和气氛控制上有较多积累,可以为C/C复合材料的CVI沉积和石墨化工序提供热工设备配套。 批量生产时,真空钎焊炉的连续作业能力可以提升整体效率。

 

从成本下降路径看,C/C复合材料现在的成本主要卡在CVI周期长和原材料贵。业界在探索快速CVI、化学气相渗透结合液相浸渍、催化石墨化等新工艺,目标是把致密化周期从几百小时压到几十小时。一旦成本下来,C/C在民用高温炉、热处理夹具、热压模具上的应用会快速铺开。

 

从抗氧化角度看,纯碳/碳在空气中400℃以上就会氧化失重,高温下更快。做抗氧化涂层是必由之路,常用的SiC/YbSi多层体系,工作温度能到1600℃以上,但涂层一旦有裂纹,氧就会沿裂纹钻进去,从内部把碳骨架吃掉。涂层修复和自我愈合是研究热点。

 

从民用拓展看,多晶硅铸锭炉用的C/C坩埚和导流筒已经大量替代石墨,单晶热场用的C/C加热器和保温筒也在快速推广。这些民用场景对成本敏感,但用量大,是C/C材料从军工走向民用的重要增量。

 

 

从刹车盘使用看,C/C刹车盘不是装上去就完事,要经历一段时间磨合。新盘在低能量刹车时摩擦系数偏低,要经过几百次刹车把表面打磨出稳定摩擦层,才能进入最佳工作状态。民航机队一般在装机后几十个起落达到稳定摩擦性能。

 

从材料改性看,为了扩大C/C在常温下的摩擦性能(C/C在低温下摩擦系数不稳定),业界在往基体里加碳黑、石墨、MoS2等润滑剂,做成碳/碳/铜复合刹车材料,兼顾低温摩擦和高温耐烧蚀。

 

从民用高温热场看,单晶硅炉和多晶铸锭炉里大量使用C/C加热体、保温筒、坩埚,这些部件虽然单次采购贵,但寿命比石墨件长好几倍,算全寿命成本反而划算。

志远工业设备产品图

 

 

从研发方向看,新型碳/碳体系包括碳/碳/陶瓷梯度材料、抗氧化自愈合涂层、低成本液相浸渍新工艺。业界目标是把致密化周期从几百小时压到几十小时,把成本降到跟高温合金可竞争的水平。一旦成本拐点出现,民用高温热结构市场会快速放量。 东莞市志远工业设备有限公司主营真空渗碳炉真空热压炉等系列产品,可根据客户工艺需求定制方案。

 

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