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氧化锆作为陶瓷材料,具有强度高、硬度大、耐磨性好、耐酸碱、耐高温等性能。除工业应用外,随着义齿行业发展,氧化锆陶瓷也成为有潜力的义齿材料之一。氧化锆陶瓷性能受多种因素影响,以下就烧结工艺对其部分性能的影响进行分析。
在烧结方式方面,传统烧结通过加热体以热辐射、热传导、热对流方式使热量从氧化锆表面向内部传递,但氧化锆导热性能比氧化铝等陶瓷差。为防止热应力开裂,传统加热升温速度慢、时间长,制作周期较长、成本较高。微波烧结是一种有前景的方式。研究发现,微波烧结与常压烧结对半透性及耐磨损的影响差别不大,因为两者所得密度相近、均为致密烧结,但微波烧结的优势在于烧结温度低、速度快、时间短。常压烧结整个过程约6至11小时。有学者认为微波烧结后氧化锆能较多维持亚稳定四方相,可能是微波快速加热在较低温度下实现迅速致密化,晶粒比常压烧结细小均匀,低于t-ZrO₂临界相变尺寸,有利于室温下保持亚稳态,提高强度和韧性。

在两次烧结工艺方面,致密烧结的氧化锆硬度高强度大,只能用金刚砂刀具加工,成本高、时间长。为此有时采用两次烧结工艺:坯体成型及初步烧结后经CAD/CAM放大切削加工到所需形状,再烧结至最终温度使材料致密。研究发现两次烧结会改变烧结动力学,对密度、机械性能及显微结构均有影响。一次致密烧结的可切削氧化锆机械性能优于两次烧结,双轴弯曲强度和断裂韧性更高;一次烧结断裂模式为穿晶/沿晶复合型、裂纹走向较直,两次烧结主要为沿晶断裂、裂纹走向较曲折,复合型断裂模式材料性能优于单纯沿晶断裂。
从实践建议看,氧化锆烧结工艺的制定应从粉体特性出发,结合制品形状确定升温曲线和保温制度。对形状复杂或壁厚差异大的制品,可适当降低升温速率或增加保温平台;对要求高强度和韧性的结构件,应控制晶粒尺寸并保证致密度;对义齿等美学制品,还需兼顾透光性和颜色稳定性。
从装备维护看,烧结炉的发热体、热电偶和炉衬随使用时间延长会发生变化,影响温场和控温精度。定期校准测温系统、检查发热体连接状态和炉衬完整性,有助于维持工艺稳定性;记录每炉实际工艺轨迹,便于出现质量波动时追溯分析。
从微观机理看,氧化锆陶瓷的烧结过程涉及颗粒重排、气孔排除和晶粒长大三个阶段。低温阶段,颗粒间接触点形成烧结颈,坯体开始收缩;中温阶段,气孔网络逐步收缩并趋于孤立;高温阶段,残余气孔通过体积扩散或晶界扩散缓慢排除,晶粒随之长大。对于氧化锆而言,四方相与单斜相的相变行为与晶粒尺寸密切相关,细小晶粒有助于在室温稳定四方相,从而获得较高强度和韧性,这也是控制烧结制度的重要原因。
在工艺实践上,氧化锆烧结炉的温场均匀性和控温精度对产品质量影响明显。炉内不同位置的温差会导致制品密度和晶粒尺寸分布不均,进而影响整体性能;因此多区控温、热场模拟和定期温度均匀性检测是常用措施。对于形状复杂或尺寸较大的制品,升温曲线需相应调整,必要时增加中间保温平台,使坯体均匀受热。
从材料体系看,氧化锆还可通过添加不同稳定剂获得多种牌号,如3Y-TZP适用于结构件,8Y-SZ多用于电解质材料,镁稳定氧化锆则在高温耐火领域有应用。不同体系的烧结温度和工艺窗口存在差异,生产时需依据配方调整烧结制度,同时关注烧结助剂对晶界相和长期性能的影响。
在烧结真空度方面,氧化锆宜在真空环境下烧结,烧结过程中产生的大量气泡在真空下容易从熔融瓷体中排出,提高致密度,从而增加半透性和力学性能。
在升温速率方面,为获得良好性能应采用较低升温速率。高升温速率使氧化锆达到最终温度时内部温度不均,导致裂纹和气孔形成。随升温速率升高,晶体结晶时间缩短、气体不能充分排出,内部气孔率略增;四方相中开始出现少量单斜晶相;晶粒出现两极化(较大和较小晶粒共存)。较慢升温速率有利于形成均匀晶粒,使半透性增加。
面向上述烧结需求,可选用专业的真空烧结炉设备,配合多段工艺曲线实现稳定致密化。