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碳化硼是一种新型非氧化物陶瓷材料,因其具有熔点高、硬度高、密度低、热稳定性好、抗化学侵蚀能力强和中子吸收能力强等特点而被应用于国防军工领域,在国防安全维护中发挥着重要作用。
在制备工艺方面,热压烧结是常用方法之一。热压烧结由于高温下的压力作用,使颗粒发生重排和产生塑性流动,导致晶界滑移、应变诱导孪晶、蠕变及体积扩散,这些机制共同作用可获得高致密度、高强度的碳化硼陶瓷。热压烧结在惰性气氛或真空中进行,一般热压温度为2200℃至2300℃,压力为20MPa至40MPa,保温时间为0.5至2小时。由于碳化硼是共价键很强的化合物,无添加剂的烧结很难得到高致密度、高性能的产品,为降低烧结温度及改善性能,必须加入烧结助剂来促进烧结。由于碳化硼抗热震性较差,因此要缓慢降温,热压烧结只能制备形状较简单的制品。

热等静压烧结采用惰性气体如N2、Ar等作为传递压力的介质,将碳化硼粉末压坯或装入包套的粉料放入高压容器中,使粉料经受高温和均衡压力,降低烧结温度,避免晶粒长大,可获得高致密度的碳化硼陶瓷材料。与一般热压法相比,它可以使物料受到各向同性的压力,因而陶瓷的显微结构均匀,缺点是设备费用较高且待加工工件尺寸受到限制。
无压烧结方面,纯碳化硼无压烧结致密化困难,影响致密度的主要因素为烧结温度与粉末粒度。在常压下2300℃烧结,制品相对密度一般低于80%,且容易出现异常晶粒长大和表面熔化现象。增大碳化硼粉末的比表面积并减小其平均粒度,可在一定程度上提高烧结密度。为降低烧结温度、提高制品综合性能,一般需加入单质硼、碳、铝等烧结助剂来促进烧结。
放电等离子烧结(SPS)是近年来发展起来的快速烧结新工艺,可实现材料的低温快速高效烧结。SPS烧结过程中,电极通入脉冲直流大电流时瞬间产生的放电等离子体,使烧结体系内各个颗粒自身均匀地产生焦耳热使颗粒表面活化。SPS可以有效利用粉末内部的自身发热,放电点的弥散分布实现均匀加热。此外,SPS可实现颗粒间有效放电使其产生局部高温,颗粒表面局部熔化、表面氧化膜剥落。采用这种新技术可以在无烧结助剂的情况下实现碳化硼陶瓷高致密化烧结,制品结构均匀、化学成分可控。
在防弹领域,碳化硼陶瓷的高熔点、高硬度和低密度使其成为防弹材料应用领域的理想选择。目前碳化硼防弹材料已广泛应用在防弹衣、防弹装甲、武装直升机等防护领域。各国防弹衣根据材料可分为硬质、软质、软硬结合式三种形式,其中硬质防弹衣主要由金属、陶瓷及其他复合材料构成。美国海军陆战队和陆军早期用于个人防护的碳化硼防弹衣于20世纪60年代初期研制成功,到2012年共有6.8万套投入战场。美国和以色列还生产出了在Kevlar织物中嵌入碳化硼陶瓷芯片的防弹衣。
装甲陶瓷材料主要应用于防弹装甲车辆,用于装甲防护的单相陶瓷主要有氧化铝、碳化硼和碳化硅三种,但在实际应用中通常以复合装甲的形式出现。装甲陶瓷材料普遍应用在附加顶、舱盖、排气板、炮塔座圈、防弹玻璃、枢轴架等装甲构件中以及坦克车辆的下车体,还用于制造躯干板、侧板、车辆门和驾驶员座椅。在主战坦克中,多个国家的型号在其顶部、底部和四周都装有碳化物陶瓷复合装甲。
碳化硼陶瓷的特性特别适宜用于武装直升机和其他航空器,可改进传统设计,起到抵挡来自地面炮弹袭击的作用。如碳化硼和Kevlar复合装甲已被广泛应用在直升机乘员座椅;在20世纪60年代,碳化硼陶瓷被装配到武装直升机驾驶舱地板、侧墙防弹板和飞行员座椅处。
在核工业领域,碳化硼作为中子吸收材料具有重要应用。在反应堆堆芯组件中,中子吸收材料包括控制棒、调节棒、事故棒、安全棒,是仅次于燃料元件的重要功能元件。由于碳化硼的中子吸收截面高、吸收能谱宽、价格低、原料来源丰富且易于废料处理,因此是一种重要的中子吸收材料。此外,碳化硼还可作为核反应堆的屏蔽材料,相对于纯元素B和Cd而言,碳化硼造价低,不产生放射性同位素,二次射线能量低,而且耐腐蚀、热稳定性好,因而被广泛应用于核工业。
面向上述成型需求,可选用专业的真空热压炉设备,实现真空、高温、压力同步协同。
面向上述烧结需求,可选用专业的真空烧结炉设备,配合多段工艺曲线实现稳定致密化。
设备温场均匀性对最终产品质量影响明显,选型时应重点评估。
稳定的真空度环境是减少缺陷、保证界面结合质量的重要前提。
批量生产中批次一致性是良率的重要保障,工艺曲线应保持稳定可控。
工艺稳定性直接决定生产良率与交付效率,装备选型需要统筹考虑。
合理的工艺参数组合,是获得稳定热处理效果的关键环节。
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