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石墨、碳纤维、碳/碳复合材料等碳基材料广泛应用于航空航天、能源汽车、化工等领域,但碳材料在高温有氧环境下易氧化、不耐氨气且耐划性能较差。碳化钽(TaC)具有优异的高温力学稳定性及高温耐腐蚀、耐烧蚀等优点,并与碳材料具有良好的化学相容性和机械相容性,能对碳材料形成有效保护。本文系统介绍在石墨、碳纤维、碳/碳复合材料三种碳基材料表面制备TaC涂层的研究进展。
TaC陶瓷熔点达3880℃,莫氏硬度9至10,抗弯强度340至400 MPa,热膨胀系数6.6×10⁻⁶ K⁻¹,具有优良的热化学稳定性。TaC涂层制备方法可分三类:固相法(还原法、化合法)、液相法(熔盐法、溶胶凝胶法、料浆-烧结法、等离子喷涂法)、气相法(化学气相沉积法CVD、化学气相渗透法CVI、物理气相沉积法PVD)。其中CVD是较为成熟和广泛采用的方法。

在石墨基底方面,石墨耐高温(熔点3850℃)、导热导电性能较好,但高温下遇氧易氧化且会被熔融金属腐蚀。研究人员通过料浆烧结制备了厚度50至200 μm可控的TaC涂层,并通过SiC、AlN单晶生长及MOCVD-GaN外延生长实验验证了可靠性。等离子喷涂法对设备要求高且有Ta₂C生成;料浆烧结法难以制备复合涂层且抗热震性较差;CVD法涂层成分可控、致密度较高,但沉积效率较低。
在碳纤维方面,碳纤维具有比强度和比模量高、耐酸碱腐蚀、耐高温等性能,表面制备TaC涂层可增强抗氧化和抗辐射性能。研究人员采用LiCl-KCl-KF熔盐体系通过熔盐法制备TaC涂层,热重分析表明涂覆高质量TaC涂层的碳纤维抗氧化性显著提高。CVI法可显著提高碳纤维高温抗氧化性能;原位反应法对碳纤维有一定损伤;Sol-Gel法需多次涂覆才能避免裂纹;熔盐法原料利用率较低。
在碳/碳复合材料方面,C/C复合材料比模量和比强度高、抗热震和耐腐蚀性能好,但可塑性能差、高温有氧下易氧化。研究人员采用CVI和浸渍处理获得了具有PyC-SiC-TaC-PyC多层涂层的C/C复合材料,经测试抗弯强度从330 MPa提高到522 MPa,界面剪切强度略有下降。CVD/CVI法在C/C表面制备的涂层均匀致密,可有效提高耐烧蚀、抗热震和力学性能。
在CVD工艺影响规律方面,气体流量、沉积温度、沉积压力是主要参数。气体流量方面,CVD TaC工艺气体包括碳源(烃类)、钽源(气化TaCl₅)、载气和稀释气(Ar)、还原气(H₂)。研究表明稀释Ar气流量100至200 mL/min时沉积速率高、晶粒较大;400至600 mL/min时晶粒较小、涂层光滑均匀。C₃H₆含量偏多涂层出现游离碳,H₂含量偏多涂层含Ta₂C;H₂与TaCl₅摩尔比(15至20):1较合适,TaCl₅与C₃H₆摩尔比理论上接近3:1。沉积温度方面,温度越高沉积越快、晶粒越大、涂层越粗糙;800至900℃沉积时薄膜主要由TaC和C组成,950℃和1000℃时C峰消失;温度升高颗粒从圆球形转变为多面体形状,游离C减少但内应力变大易产生裂纹。沉积压力方面,0.6 kPa下得到的颗粒更小更均匀;压力升高气体滞留时间变长、颗粒变大,但压力对晶体结构和组分影响很小。
在涂层发展趋势方面,由于TaC热膨胀系数与碳基材料存在差异,单相TaC涂层易产生裂纹脱落。复合涂层体系方面,研究人员在有SiC涂层的C/C表面制备HfC-TaC/HfC-SiC交替涂层(总厚200 μm),经氧乙炔焰灼烧,交替结构表现出较好抗烧蚀性能,HfC-SiC亚层有利于缓解热失配、减少穿透性裂纹。固溶强化涂层体系方面,HfC、ZrC与TaC具有相同面心立方结构可无限互溶,研究人员沉积了Hf(Ta)C涂层,烧蚀60秒后质量和线性烧蚀率分别为0.01±0.02 mg·cm⁻²·s⁻¹和0.46±0.02 μm/s,抗烧蚀性能较好。梯度涂层体系方面,沿厚度方向组分浓度连续梯度分布可减小内应力,研究人员制备的梯度涂层表面应力为-3.35 MPa,仅为TaC/SiC复合涂层的四分之一。
展望未来,CVD TaC涂层机理研究尚不够深入,缺乏先进原位观测和表征手段;化学气相沉积装备结构复杂、维护成本高;TaCl₅原料昂贵,高质量涂层制备成本较高。未来需在机理研究、装备国产化和低成本原料方面展开更深入系统的工作。
面向上述烧结需求,可选用专业的真空烧结炉设备,配合多段工艺曲线实现稳定致密化。
面向上述工艺需求,可选用专业的真空管式炉设备,实现气氛与温场精确控制。
设备温场均匀性对最终产品质量影响明显,选型时应重点评估。
稳定的真空度环境是减少缺陷、保证界面结合质量的重要前提。
批量生产中批次一致性是良率的重要保障,工艺曲线应保持稳定可控。
工艺稳定性直接决定生产良率与交付效率,装备选型需要统筹考虑。
合理的工艺参数组合,是获得稳定热处理效果的关键环节。